⑴ 急求化工類畢業論文設計指導!!
論文題目都好大啊,這個能做好你就可以博士畢業了,你是哪個學校的啊?
⑵ 乙苯脫氫制苯乙烯反應的詳細過程
大學生的畢業論文這樣來的怎麼能行?怪不得大學畢業證越來越不值錢。
自己去查化工生產的書就行了。結合自己所學,寫個一萬字。
⑶ 苯乙烯精餾系統的精餾塔改造設計研究
精餾塔技術改造
施向群,馮文軍,韓超
齊魯石化股份公司氯鹼廠通過採用新型塔板對氯乙烯裝置氯化氫精餾塔進行技術改造,解決了長期困擾該裝置易堵塞的技術難題,在提高生產負荷17%的基礎上,運行周期由原來的3~4個月延長到16個月以上,取得了較好的效果。
【作者單位】:中國石化集團上海工程有限公司;齊魯石化股份公司氯鹼廠;齊魯石化股份公司氯鹼廠 200120;山東淄博 255400;山東淄博 255400
【關鍵詞】:精餾塔;垂直篩板;技術改造
【分類號】:TQ222
【DOI】:cnki:ISSN:1671-7120.0.2003-01-015
⑷ 苯乙烯精餾工段畢業設計
苯乙烯精餾工段畢業設計
摘要 1
Abstract 2
前言 3
1設計方案簡介…………………………………………………4
1.1 產品性質、質量指標和用途………………………………………4
1.2 設計方案簡介………………………………………………………5
2工藝流程草圖及說明…………………………………………………5
3工藝計算及主體設備設計……………………………………………6
3.1 精餾塔的物料衡算…………………………………………………6
3.2 塔板數的確定………………………………………………………6
3.3 精餾塔的工藝條件及有關物性數據的計算………………………9
3.4 精餾塔的塔體工藝尺寸計算………………………………………13
3.5 塔板主要工藝尺寸的計算…………………………………………15
3.6 塔板的流體力學驗算………………………………………………18
3.7 塔板負荷性能圖……………………………………………………21
3.8 精餾塔接管尺寸計算………………………………………………30
4輔助設備計算及選型…………………………………………………32
4.1原料儲罐(V-101a-b)……………………………………………32
4.2苯乙烯貯槽(V-107a-b)……………………………………………33
4.3 苯乙烯貯槽(V-112a-b)………………………………………………33
4.4 原料輸送泵(P-102a-b)…………………………………………33
4.5苯乙烯輸送泵(P-108)………………………………………………33
4.6苯乙烯輸送泵(P-113)…………………………………………………33
4.7換熱器(E-103) ………………………………………………………33
4.8再沸器105立式虹吸式兩只) ………………………………………34
4.9分器(A-110)………………………………………………………34
4.10篩板塔 (T-104) ……………………………………………………34
4.11 苯乙烯冷卻器(E-106)………………………………………………34
4.12 全冷凝器(E-109)…………………………………………………35
4.13苯乙烯冷卻器(E-111)…………………………………………………35
5能源消耗估算……………………………………………………………36
6對設計過程的評述和有關問題討論……………………………………36
7附圖………………………………………………………………………36
8總結……………………………………………………………37
9參考文獻…………………………………………………………………37
致謝
可以給你瀏覽下具體內容........
⑸ 滑鼠上蓋注射模具設計 畢業論文
摘 要
滑鼠上蓋是流線形結構,使用二維繪圖難以描述,本課題採用Pro/E軟體對滑鼠上蓋製品及模具進行了三維造型,採用Pro/E的數值模擬技術和經驗設計計算相結合的方法優化設計,同時模擬了塑料熔體在型腔內的充模流動以及冷卻分析過程,預測了缺陷產生的臨界條件,優化了工藝方案及工藝參數,降低了缺陷出現的可能性。利用參數化實體造型的方法,為更加高速、快捷的造型、生產提供了一種切實可行的辦法。生成的模型數據可以直接導入數控機床進行三維加工。
關鍵詞:;注塑模具;數值模擬;滑鼠上蓋
Abstract
The top cover of mouse is streamline. So it is difficult to describe by two-dimensional drawing. The proct and mold of the top cover of mouse were 3D designed by Pro/E software. An optimized design was made by numerical simulation techniques of Pro/E and experience. The plastic melt flow and cooling process were simulated for forecasting critical conditions of errors. Technical parameters and processes have been optimized. The possibility of errors was reced. Solid parameters are used which provide a practical approach for more rapid and efficient forms .The model data can be used directly for numerically controlled machine tools with 3D processing.
Key Words: Injection mold;numerical simulation ;The top cover of mouse
目 錄
中文摘要 I
英文摘要 II
1.緒 論 1
1.1國內外發展狀況 1
1.1 1模具工業的概況 1
1.1.2 我國塑料模具工業和技術現狀及地區分布 3
1.1.3 我國塑料模具工業和技術今後的主要發展方向 6
1.1.4 注塑模具CAD發展概況及趨勢 7
1.2 研究內容 9
1.2.1 滑鼠上蓋製品外形設計 10
1.2.2 最佳成型方法的選擇 10
1.2.3 分析最佳成型工藝 10
1.2.4.1 模具結構分析和確定 10
1.2.4.2模具主要零部件的結構設計 11
1.3 研究目的及意義 11
2.滑鼠上蓋設計及其成型工藝分析 12
2.1 產品開發依據用途清單 12
2.2 製品結構和形狀的設計 12
2.3 製品材料選擇 13
2.3.1丙烯腈—丁二烯—苯乙烯三元共聚物(ABS) 13
2.3.2聚苯乙烯(PS) 14
2.3.3雙酚A型聚碳酸酯(PC) 15
2.4 注射工藝選擇 17
2.4.1工藝難點分析 17
2.4.2 ABS塑料的乾燥 17
2.4.3 注射壓力 18
2.4.4 注射速度 18
2.4.5模具溫度 19
2.4.6 料量控制 19
3.模具設計 20
3.1概述 20
3.2注塑機選型 20
3.2.1注射量計算 20
3.2.2 注射壓力校核 21
3.2.3 鎖模力校核 21
3.2.4開模行程和模板安裝尺寸校核 21
3.3模具澆注系統設計 23
3.3.1.主流道和冷料井 23
3.3.2 分流道 23
3.3.3 澆口設計 24
3.4注塑模成型零部件結構設計 26
3.4.1 分型面位置和形狀的設計 26
3.4.2 型腔鑲拼組合 27
3.4.3 排氣方式 28
3.4.4 型腔成型尺寸計算 28
3.4.4.1型腔徑向尺寸計算 29
3.4.4.2型芯外徑尺寸 29
3.4.4.3型腔深度尺寸 30
3.4.4.4型芯高度尺寸 30
3.4.4.5兩成型桿的中心距 30
3.4.5塑料模具力學設計 30
3.4.5.1型腔側壁厚計算 31
3.4.5.2型腔底板厚計算 31
3.5合模導向和定位機構設計 31
3.6 脫模機構設計 32
3.7 模溫調節系統 33
3.8 模具材料 35
結 語 36
致 謝 37
參考文獻
⑹ 畢業論文 預計研究過程中可能遇到的困難和問題,以及解決的措施這一步卡住了
創作思路:
(1)引言:引言又稱前言、序言和導言,用在論文的開頭。引言一般要概括地寫出作者意圖,說明選題的目的和意義,並指出論文寫作的范圍。引言要短小精悍、緊扣主題。
(2)論文正文:正文是論文的主體,正文應包括論點、論據、論證過程和結論。主體部分包括以下內容:提出問題-論點;分析問題-論據和論證;解決問題-論證方法與步驟;結論。
正文:
採用豐富多彩的游戲游戲永遠是孩子最喜歡的活動。在教學過程中,我們採用了多種形式的游戲,調動了他們的興趣和學習積極性。
表演游戲如:在學習古詩《詠鵝》教學活動中,活動前製作了許多白鵝頭飾,鵝翅膀,紅掌等,教學時學生扮成一隻只曲項向天歌的大白鵝浮水,撥清波,跟著白鵝媽媽玩游戲,在快樂,有趣的白鵝戲水游戲中學會詠誦了古詩,達到了很好的效果。
學習三字經過程中讓學生分角色游戲,使學生知道學習的目標和意義。在學習弟子規過程中使學生懂得了尊敬老師孝敬父母和做人方面的知識等。智力游戲智力游戲是教學中經常使用一種有效的游戲形式,在國學經典教學中,我們設計開展了形式多樣的智力游戲。
極大地調動孩子學習積極性,取得較好教學效果。(3)競賽游戲孩子們的競賽意識很強,並初步形成了一定的合作意識。我們常常開展一些個人或小組的競賽,比一比,看誰誦讀的內容多。
⑺ 哪裡能找到化學專業的畢業論文啊
有個範文網,應該可以吧,不行的話,去論文網看看!
如果是大學畢業論文,好像免費的很少,大多需要money!
⑻ 苯乙烯生產中年處理180噸乙苯-多乙苯的分離裝置設計 畢業設計 郵箱[email protected]
發我一份好不好
急求~
[email protected]
謝謝
⑼ 聚乙烯納米材料的發展前景及現狀 畢業論文
關鍵詞:超高分子 量聚乙烯 工程塑料
1 引言
UHMWPE是一種線型結構的具有優異綜合性能的熱塑性工程塑料。世界上最早由美國Allied Chemical公司於1957年實現工業化,此後德國Hoechst公司、美國Hercules公司、日本三井石油化學公司等也投入工業化生產。我國上海高橋化工廠於1964年最早研製成功並投入工業生產,70年代後期又有廣州塑料廠和北京助劑二廠投入生產。限於當時條件,產物分子量約150萬左右,隨著工藝技術的進步,目前北京助劑二廠的產品分子量可達100萬~300萬以上。
UHMWPE的發展十分迅速,80年代以前,世界平均年增長率為8.5%,進入80年代以後,增長率高達15%~20%。而我國的平均年增長率在30%以上。1978年世界消耗量為12,000~12,500噸,而到1990年世界需求量約5萬噸,其中美國佔70%。
UHMWPE平均分子量約35萬~800萬,因分子量高而具有其它塑料無可比擬的優異的耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學腐蝕等性能。而且,UHMWPE耐低溫性能優異,在-40℃時仍具有較高的沖擊強度,甚至可在-269℃下使用。
UHMWPE優異的物理機械性能使它廣泛應用於機械、運輸、紡織、造紙、礦業、農業、化工及體育運動器械等領域,其中以大型包裝容器和管道的應用最為廣泛。另外,由於UHMWPE優異的生理惰性,已作為心臟瓣膜、矯形外科零件、人工關節等在臨床醫學上使用。
2 UHMWPE的成型加工
由於UHMWPE熔融狀態的粘度高達108Pa*s,流動性極差,其熔體指數幾乎為零,所以很難用一般的機械加工方法進行加工。近年來,UHMWPE的加工技術得到了迅速發展,通過對普通加工設備的改造,已使UHMWPE由最初的壓制-燒結成型發展為擠出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。
2.1 一般加工技術
(1)壓制燒結
壓制燒結是UHMWPE最原始的加工方法。此法生產效率頗低,易發生氧化和降解。為了提高生產效率,可採用直接電加熱法〔1〕;另外,Werner和Pfleiderer公司開發了一種超高速熔結加工法〔2〕,採用葉片式混合機,葉片旋轉的最大速度可達150m/s,使物料僅在幾秒內就可升至加工溫度。
(2)擠出成型
擠出成型設備主要有柱塞擠出機、單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機。雙螺桿擠出多採用同向旋轉雙螺桿擠出機。
60年代大都採用柱塞式擠出機,70年代中期,日、美、西德等先後開發了單螺桿擠出工藝。日本三井石油化學公司最早於1974年取得了圓棒擠出技術的成功。北京化工大學於1994年底研製出Φ45型UHMWPE專用單螺桿擠出機,並於1997年取得了Φ65型單螺桿擠出管材工業化生產線的成功。
(3)注塑成型
日本三井石油化工公司於1974年開發了注塑成型工藝,並於1976年實現了商業化,之後又開發了往復式螺桿注塑成型技術。1985年美國Hoechst公司也實現了UHMWPE的螺桿注塑成型工藝。北京塑料研究所1983年對國產XS-ZY-125A型注射機進行了改造,成功地注射出啤酒罐裝生產線用UHMWPE托輪、水泵用軸套,1985年又成功地注射出醫用人工關節等。
(4)吹塑成型
UHMWPE加工時,當物料從口模擠出後,因彈性恢復而產生一定的回縮,並且幾乎不發生下垂現象,故為中空容器,特別是大型容器,如油箱、大桶的吹塑創造了有利的條件。UHMWPE吹塑成型還可導致縱橫方向強度均衡的高性能薄膜,從而解決了HDPE薄膜長期以來存在的縱橫方向強度不一致,容易造成縱向破壞的問題。
2.2 特殊加工技術
2.2.1 凍膠紡絲
以凍膠紡絲—超拉伸技術制備高強度、高模量聚乙烯纖維是70年代末出現的一種新穎紡絲方法。荷蘭DSM公司最早於1979年申請專利,隨後美國Allied公司、日本與荷蘭聯合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都實現了工業化生產。中國紡織大學化纖所從1985年開始該項目的研究,逐步形成了自己的技術,製得了高性能的UHMWPE纖維〔3〕。
UHMWPE凍膠紡絲過程簡述如下:溶解UHMWPE於適當的溶劑中,製成半稀溶液,經噴絲孔擠出,然後以空氣或水驟冷紡絲溶液,將其凝固成凍膠原絲。在凍膠原絲中,幾乎所有的溶劑被包含其中,因此UHMWPE大分子鏈的解纏狀態被很好地保持下來,而且溶液溫度的下降,導致凍膠體中UHMWPE折疊鏈片晶的形成。這樣,通過超倍熱拉伸凍膠原絲可使大分子鏈充分取向和高度結晶,進而使呈折疊鏈的大分子轉變為伸直鏈,從而製得高強度、高模量纖維。
UHMWPE纖維是當今世界上第三代特種纖維,強度高達30.8cN/dtex,比強度是化纖中最高的,又具有較好的耐磨、耐沖擊、耐腐蝕、耐光等優良性能。它可直接製成繩索、纜繩、漁網和各種織物:防彈背心和衣服、防切割手套等,其中防彈衣的防彈效果優於芳綸。國際上已將UHMWPE纖維織成不同纖度的繩索,取代了傳統的鋼纜繩和合成纖維繩等。UHMWPE纖維的復合材料在軍事上已用作裝甲兵器的殼體、雷達的防護外殼罩、頭盔等;體育用品上已製成弓弦、雪橇和滑水板等。
2.2.2 潤滑擠出(注射)
潤滑擠出(注射)成型技術是在擠出(注射)物料與模壁之間形成一層潤滑層,從而降低物料各點間的剪切速率差異,減小產品的變形,同時能夠實現在低溫、低能耗條件下提高高粘度聚合物的擠出(注射)速度。產生潤滑層的方法主要有兩種:自潤滑和共潤滑。
(1)自潤滑擠出(注射)
UHMWPE的自潤滑擠出(注射)是在其中添加適量的外部潤滑劑,以降低聚合物分子與金屬模壁間的摩擦與剪切,提高物料流動的均勻性及脫模效果和擠出質量。外部潤滑劑主要有高級脂肪酸、復合脂、有機硅樹脂、石臘及其它低分子量樹脂等。擠出(注射)加工前,首先將潤滑劑同其它加工助劑一起混入物料中,生產時,物料中的潤滑劑滲出,形成潤滑層,實現自潤滑擠出(注射)。
有專利報道〔4〕:將70份石蠟油、30份UHMWPE和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅膠)混合造粒,在190℃的溫度下就可實現順利擠出(注射)。
(2)共潤滑擠出(注射)
UHMWPE的共潤滑擠出(注射)有兩種情況,一是採用縫隙法〔5、6〕將潤滑劑壓入到模具中,使其在模腔內表面和熔融物料間形成潤滑層;二是與低粘度樹脂共混,使其作為產物的一部分(詳見3.2.1)。
如:生產UHMWPE薄板時,由定量泵向模腔內輸送SH200有機硅油作潤滑劑,所得產品外觀質量有明顯提高,特別是由於擠出變形小,增加了拉伸強度。
2.2.3 輥壓成型〔1〕
輥壓成型是一種固態加工方法,即在UHMWPE的熔點以下對其施加一很大的壓力,通過粒子形變,
有效地將粒子與粒子融合。主要設備是一帶有螺槽的旋轉輪和一帶有舌槽的弓形滑塊,舌槽與螺槽垂直。在加工過程中有效地利用了物料與器壁之間的摩擦力,產生的壓力足夠使UHMWPE粒子發生形變。在機座末端裝有加熱支台,經過模口擠出物料。如將此項輥壓裝置與擠壓機聯用,可使加工過程連續化。
2.2.4 熱處理後壓製成型〔8〕
把UHMWPE樹脂粉末在140℃~275℃之間進行1min~30min的短期加熱,發現UHMWPE的某些物理性能出人意料地大大改善。用熱處理過的UHMWPE粉料壓制出的製品和未熱處理過的UHMPWE製品相比較,前者具有更好的物理性能和透明性,製品表面的光滑程度和低溫機械性能大大提高了。
2.2.5 射頻加工〔9〕
採用射頻加工UHMWPE是一種嶄新的加工方法,它是將UHMWPE粉末和介電損耗高的炭黑粉末均勻混合在一起,用射頻輻照,產生的熱可使UHMWPE粉末表面發生軟化,從而使其能在一定壓力下固結。用這種方法可在數分鍾內模壓出很厚的大型部件,其加工效率比目前UHMWPE常規模壓加工高許多倍。
2.2.6 凝膠擠出法制備多孔膜〔10〕
將UHMWPE溶解在揮發溶劑中,連續擠出,然後經一個熱可逆凝膠/結晶過程,使其成為一種濕潤的凝膠膜,蒸除溶劑使膜乾燥。由於已形成的骨架結構限制了凝膠的收縮,在乾燥過程中產生微孔,經雙軸拉伸達到最大空隙率而不破壞完整的多孔結構。這種材料可用作防水、通氧織物和耐化學品服裝,也可用作超濾/微量過濾膜、復合薄膜和蓄電池隔板等。與其它方法相比,由此法制備的多孔UHMWPE膜具有最佳的孔徑、強度和厚度等綜合性能。
3 UHMWPE的改性
3.1 物理機械性能的改進
與其它工程塑料相比,UHMWPE具有表面硬度和熱變形溫度低、彎曲強度以及蠕變性能較差等缺點。這是由於UHMWPE的分子結構和分子聚集形態造成的,可通過填充和交聯的方法加以改善。
3.1.1 填充改性
採用玻璃微珠、玻璃纖維、雲母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二鋁、二硫化鉬、炭黑等對UHMWPE進行填充改性,可使表面硬度、剛度、蠕變性、彎曲強度、熱變形溫度得以較好地改善。用偶聯劑處理後,效果更加明顯。如填充處理後的玻璃微珠,可使熱變形溫度提高30℃。
玻璃微珠、玻璃纖維、雲母、滑石粉等可提高硬度、剛度和耐溫性;二硫化鉬、硅油和專用蠟可降低摩擦因數,從而進一步提高自潤滑性;炭黑或金屬粉可提高抗靜電性和導電性以及傳熱性等。但是,填料改性後沖擊強度略有下降,若將含量控制在40%以內,UHMWPE仍有相當高的沖擊強度。
3.2.1 交聯
交聯是為了改善形態穩定性、耐蠕變性及環境應力開裂性。通過交聯,UHMWPE的結晶度下降,被掩蓋的韌性復又表現出來。交聯可分為化學交聯和輻射交聯。化學交聯是在UHMWPE中加入適當的交聯劑後,在熔融過程中發生交聯。輻射交聯是採用電子射線或γ射線直接對UHMWPE製品進行照射使分子發生交聯。UHMWPE的化學交聯又分為過氧化物交聯和偶聯劑交聯。
(1)過氧化物交聯
過氧化物交聯工藝分為混煉、成型和交聯三步。混煉時將UHMWPE與過氧化物熔融共混,UHMWPE在過氧化物作用下產生自由基,自由基偶合而產生交聯。這一步要保證溫度不要太高,以免樹脂完全交聯。經過混煉後得到交聯度很低的可繼續交聯型UHMWPE,在比混煉更高的溫度下成型為製件,再進行交聯處理。
UHMWPE經過氧化物交聯後在結構上與熱塑性塑料、熱固性塑料和硫化橡膠都不同,它有體型結構卻不是完全交聯,因此在性能上兼有三者的特點,即同時具有熱可塑性和優良的硬度、韌性以及耐應力開裂等性能。
國外曾報道用2,5-二甲基-2,5雙過氧化叔丁基己炔-3作交聯劑〔11〕,但國內很難找到。清華大學用廉價易得的過氧化二異丙苯(DCP)作為交聯劑進行了研究〔12〕,結果發現:DCP用量小於1%時,可使沖擊強度比純UHMWPE提高15%~20%,特別是DCP用量為0.25%時,沖擊強度可提高48%。隨DCP用量的增加,熱變形溫度提高,可用於水暖系統的耐熱管道。
(2)偶聯劑交聯
UHMWPE主要使用兩種硅烷偶聯劑:乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷,常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶聯劑一般要靠過氧化物引發,常用的是DCP,催化劑一般採用有機錫衍生物。
硅烷交聯UHMWPE的成型過程首先是使過氧化物受熱分解為化學活性很高的游離基,這些游離基奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變為活性游離基,然後與硅烷產生接枝反應,接枝後的UHMWPE在水及硅醇縮合催化劑的作用下發生水解縮合,形成交聯鍵即得硅烷交聯UHMWPE。
(3)輻射交聯
在一定劑量電子射線或γ射線作用下,UHMWPE分子結構中的一部分主鏈或側鏈可能被射線切斷,產生一定數量的游離基,這些游離基彼此結合形成交聯鏈,使UHMWPE的線型分子結構轉變為網狀大分子結構。經一定劑量輻照後,UHMWPE的蠕變性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。
用γ射線對人造UHMWPE關節進行輻射,在消毒的同時使其發生交聯,可增強人造關節的硬度和親水性,並且使耐蠕變性得以提高〔13〕,從而延長其使用壽命。
有研究〔14〕表明,將輻照與PTFE接枝相結合,也可改善UHMWPE的磨損和蠕變行為。這種材料具有組織容忍性,適於體內移植。
3.2 加工性能的改進
UHMWPE樹脂的分子鏈較長,易受剪切力作用發生斷裂,或受熱發生降解。因此,較低的加工溫度,較短的加工時間和降低對它的剪切是非常必要的。
為了解決UHMWPE的加工問題,除對普通成型機械進行特殊設計外,還可對樹脂配方進行改進:與其它樹脂共混或加入流動改性劑,使之能在普通擠出機和注塑機上成型加工,這就是2.2.2中介紹的潤滑擠出(注射)。 3.2.1 共混改性
共混法改善UHMWPE的熔體流動性是最有效、最簡便和最實用的途徑。目前,這方面的技術多見於專利文獻。共混所用的第二組份主要是指低熔點、低粘度樹脂,有LDPE、HDPE、PP、聚酯等,其中使用較多的是中分子量PE(分子量40萬~60萬)和低分子量PE(分子量<40萬)。當共混體系被加熱到熔點以上時,UHMWPE樹脂就會懸浮在第二組份樹脂的液相中,形成可擠出、可注射的懸浮體物料。
(1)與低、中分子量PE共混
UHMWPE與分子量低的LDPE(分子量1,000~20,000,以5,000~12,000為最佳)共混可使其成型加工性獲得顯著改善,但同時會使拉伸強度、撓曲彈性等力學性能有所下降。HDPE也能顯著改善UHMWPE的加
工流動性,但也會引起沖擊強度、耐摩擦等性能的下降。為使UHMWPE共混體系的力學性能維持在一較高水平,一個有效的補償辦法是加入PE成核劑,如苯甲酸、苯甲酸鹽、硬脂酸鹽、己二酸鹽等,可以借PE結晶度的提高,球晶尺寸的微細均化而起到強化作用,從而有效阻止機械性能的下降。有專利〔15〕指出,在UHMWPE/HDPE共混體系中加入很少量的細小的成核劑硅灰石(其粒徑尺寸范圍5nm~50nm,表面積100m2/g~400m2/g),可很好地補償機械性能的降低。
(2)共混形態
UHMWPE的化學結構雖然與其它品種的PE相近,但在一般的熔混設備和條件下,它們的共混物都難以形成均勻的形態,這可能與組份之間粘度相差懸殊有關。採用普通單螺桿混煉得到的UHMWPE/LDPE共混物,兩組份各自結晶,不能形成共晶,UHMWPE基本上以填料形式分散於LDPE基體中。熔體長時間處理和使用雙輥煉塑機混煉,兩組份之間作用有所加強,性能亦有進一步的改善,不過仍不能形成共晶的形態。
Vadhar發現〔16〕,當採用兩步共混法,即先在高溫下將UHMWPE熔融,再降到較低溫度下加入LLDPE進行共混,可獲得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的UHMWPE/LLDPE共混物。
(3)共混物的力學強度
對於未加成核劑的UHMWPE/PE體系,其在冷卻過程中會形成較大的球晶,球晶之間存在著明顯的界面,而在這些界面上存在著由分子鏈排布不同引起的內應力,由此會導致裂紋的產生,所以與基體聚合物相比,共混物的拉伸強度常常有所下降。當受到外力沖擊時裂紋會很快地沿球晶界面發展而導致最後的破碎,因此又引起沖擊強度的下降。
3.2.2 流動改進劑改性
流動改進劑促進了長鏈分子的解纏,並在大分子之間起潤滑作用,改變了大分子鏈間的能量傳遞,從而使得鏈段位移變得容易,改善了聚合物的流動性。
用於UHMWPE的流動改進劑主要是指脂肪族碳氫化合物及其衍生物。其中脂肪族碳氫化合物有:碳原子數在22以上的n-鏈烷烴及以其作主成分的低級烷烴混合物;石油分裂精製得到的石蠟等。其衍生物是指末端含有脂肪族烴基、內部含有1個或1個以上(最好為1個或2個)羧基、羥基、酯基、羰基、氮基甲醯基、巰基等官能團;碳原子數大於8(最好為12~50)並且分子量為130~2000(以200~800為最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族醯胺、脂肪硫醇等。舉例來說,脂肪酸有:癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸、油酸等。
北京化工大學制備了一種有效的流動劑(MS2)〔17〕,添加少量(0.6%~0.8%)就能顯著改善UHMWPE的流動性,使其熔點下降達10℃之多,能在普通注塑機上注塑成型,而且拉伸強度僅有少許降低。
另外,用苯乙烯及其衍生物改性UHMWPE,除可改善加工性能使製品易於擠出外,還可保持UHMWPE優良的耐摩擦性和耐化學腐蝕性〔18〕;1,1-二苯基乙炔〔19〕、苯乙烯衍生物〔20〕、四氫化萘〔21〕皆可使UHMWPE獲得優良的加工性能,同時使材料具有較高的沖擊強度和耐磨損性。
3.2.3 液晶高分子原位復合材料
液晶高分子原位復合材料是指熱致液晶高分子(TLCP)與熱塑性樹脂的共混物,這種共混物在熔融加工過程中,由於TLCP分子結構的剛直性,在力場作用下可自發地沿流動方向取向,產生明顯的剪切變稀行為,並在基體樹脂中原位就地形成具有取向結構的增強相,即就地成纖,從而起到增強熱塑性樹脂和改善加工流動性的作用。清華大學趙安赤等採用原位復合技術,對UHMWPE加工性能的改進取得了明顯的效果〔22〕。
用TLCP對UHMWPE進行改性,不僅提高了加工時的流動性,採用通常的熱塑加工工藝及通用設備就能方便地進行加工,而且可保持較高的拉伸強度和沖擊強度,耐磨性也有較大提高。
3.3 聚合填充型復合材料
高分子合成中的聚合填充工藝是一種新型的聚合方法,它是把填料進行處理,使其粒子表面形成活性中心,在聚合過程中讓乙烯、丙烯等烯烴類單體在填料粒子表面聚合,形成緊密包裹粒子的樹脂,最後得到具有獨特性能的復合材料。它除具有摻混型復合材料性能外,還有自己本身的特性:首先是不必熔融聚乙烯樹脂,可保持填料的形狀,制備粉狀或纖維狀的復合材料;其次,該復合材料不受填料/樹脂組成比的限制,一般可任意設定填料的含量;另外,所得復合材料是均勻的組合物,不受填料比重、形狀的限制。
與熱熔融共混材料相比,由聚合填充工藝制備的UHMWPE復合材料中,填料粒子分散良好,且粒子與聚合物基體的界面結合也較好。這就使得復合材料的拉伸強度、沖擊強度與UHMWPE相差不大,卻遠遠好於共混型材料,尤其是在高填充情況下,對比更加明顯,復合材料的硬度、彎曲強度,尤其是彎曲模量比純UHMWPE提高許多,尤其適用作軸承、軸座等受力零部件。而且復合材料的熱力學性能也有較好的改善:維卡軟化點提高近30℃,熱變形溫度提高近20℃,線膨脹系數下降20%以上。因此,此材料可用於溫度較高的場合,並適於製造軸承、軸套、齒輪等精密度要求高的機械零件。
採用聚合填充技術還可通過向聚合體系中通入氫或其它鏈轉移劑,控制UHMWPE分子量大小,使得樹脂易加工〔23〕。
美國專利〔24〕用具有酸中性表面的填料:水化氧化鋁、二氧化硅、水不溶性硅酸鹽、碳酸鈣、鹼式碳酸鋁鈉、羥基硅灰石和磷酸鈣製成了高模量的均相聚合填充UHMWPE復合材料。另有專利〔25〕指出,在60℃,1.3MPa且有催化劑存在的條件下,使UHMWPE在庚烷中乾燥的 氧化鋁表面聚合,可得到高模量的均相復合材料。齊魯石化公司研究院分別用硅藻土、高嶺土作為填料合成了UHMWPE復合材料〔26〕。
3.4 UHMWPE的自增強〔27、28〕
在UHMWPE基體中加入UHMWPE纖維,由於基體和纖維具有相同的化學特徵,因此化學相容性好,兩組份的界面結合力強,從而可獲得機械性能優良的復合材料。UHMWPE纖維的加入可使UHMWPE的拉伸強度和模量、沖擊強度、耐蠕變性大大提高。與純 UHMWPE相比,在UHMWPE中加入體積含量為60%的UHMWPE纖維,可使最大應力和模量分別提高160%和60%。這種自增強的UHMWPE材料尤其適用於生物醫學上承重的場合,而用於人造關節的整體替換是近年來才倍受關注的,UHMWPE自增強材料的低體積磨損率可提高人造關節的使用壽命。
4 UHMWPE的合金化
UHMWPE除可與塑料形成合金來改善其加工性能外(見3.2.1和3.2.3),還可獲得其它性能。其中,以PP
/UHMWPE合金最為突出。
通常聚合物的增韌是在樹脂中引入柔性鏈段形成復合物(如橡塑共混物),其增韌機理為「多重銀紋化機理」。而在PP/UHMWPE體系,UHMWPE對PP有明顯的增韌作用,這是「多重裂紋」理論所無法解釋的。國內最早於1993年報道採用UHMWPE增韌PP取得成功,當UHMWPE的含量為15%時,共混物的缺口沖擊強度比純PP提高2倍以上〔29〕。最近又有報道,UHMWPE與含乙烯鏈段的共聚型PP共混,在UHMWPE的含量為25%時,其沖擊強度比PP提高一倍多〔30〕。以上現象的解釋是「網路增韌機理」〔31〕。
PP/UHMWPE共混體系的亞微觀相態為雙連續相,UHMWPE分子與長鏈的PP分子共同構成一種共混網路,其餘PP構成一個PP網路,二者交織成為一種「線性互穿網路」。其中共混網路在材料中起到骨架作用,為材料提供機械強度,受到外力沖擊時,它會發生較大形變以吸收外界能量,起到增韌的作用;形成的網路越完整,密度越大,則增韌效果越好。
為了保證「線性互穿網路」結構的形成,必須使UHMWPE以準分子水平分散在PP基體中,這就對共混方式提出了較高的要求。北京化工大學有研究發現:四螺桿擠出機能將UHMWPE均勻地分散在PP基體中,而雙螺桿擠出機的共混效果卻不佳。
EPDM能對PP/UHMWPE合金起到增容的作用。由於EPDM具備的兩種主要鏈節分別與PP和UHMWPE相同,因而與兩種材料都有比較好的親合力,共混時容易分散在兩相界面上。EPDM對復合共晶起到插入、分割和細化的作用,這對提高材料的韌性是有益的,能大幅度地提高缺口沖擊強度。
另外,UHMWPE也可與橡膠形成合金,獲得比純橡膠優良的機械性能,如耐摩擦性、拉伸強度和斷裂伸長率等。其中,橡膠是在混合過程中於UHMWPE的軟化點以上進行硫化的。
5 UHMWPE的復合化
UHMWPE可與各種橡膠(或橡塑合金)硫化復合製成改性PE片材,這些片材可進一步與金屬板材製成復合材料。除此之外,UHMWPE還可復合在塑料表面以提高耐沖擊性能。
在UHMWPE軟化點以上的溫度條件下,將含有硫化劑的未硫化橡膠片材與UHMWPE片材壓制在一起,可製得剝離強度較高的層合製品,與不含硫化劑的情況相比,其剝離強度可提高數十倍。用這種方法同樣可使未硫化橡膠與塑料的合金(如EPDM/PA6、EPDM/PP、SBR/PE)和UHMWPE片材牢固地粘接在一起。
參考文獻:
〔1〕 鍾玉榮,盧鑫華.塑料〔J〕,1991,20(1):30
〔2〕 孫大文.塑料加工應用〔J〕,1983(5):1
〔3〕 楊年慈.合成纖維工業〔J〕,1991,14(2):48
〔4〕 JP 63,161,075〔P〕
〔5〕 Plast.Technol.〔J〕,1981,27(1):8
⑽ 苯乙烯生產中年處理3600噸多乙苯的精製設置 畢業設計 重點在 物料衡算
dscdsxc